2012温州大学无机化学考研真题试卷A卷2012年硕士研究生招生入学考试试题
科目代码及名称: 621无机化学A 适用专业：无机化学
（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、单选题（每题2分，共40分）
1、1000℃时，98.7kPa压力下硫蒸气密度为0.5977g/L，则相应条件下硫的化学式为…( )
(A) S (B) S8 (C) S4 (D) S2
2、某反应的速率方程为v = k[c(A)]x[c(B)]y。当仅c(A)减少50%时，v降低至原来的1/4；当仅c(B)增大到2倍时，v增大到1.41倍。则x，y分别为………………………………( )
(A) x=0.5，y=1 (B) x=2，y=0.7 (C) x=2，y=0.5 (D) x=2，y=1.41
3、下列各组卤化物中，离子键成分大小顺序正确的是…………………………………( )
(A) CsF > RbCl > KBr > NaI (B) CsF > RbBr > KCl > NaF
(C) RbBr > CsI > NaF > KCl (D) KCl > NaF > CsI > RbBr
4、下列各组化合物在水中溶解度大小顺序中错误的是…………………………………( )
(A) AgF＞AgBr (B) CaF2＞CaCl2
(C) HgCl2＞HgI2 (D) CuCl＜NaCl
5、配合物的磁矩主要取决于形成体的……………………………………………………( )
(A) 原子序数 (B) 电荷数 (C) 成单电子数 (D) 成对电子数
6、下列物质在炼钢炉的钢水中不可能存在的是…………………………………………( )
(A) MnSiO3 (B) CaSiO3 (C) Ca3 (PO4 )2 (D) CaCO3
7、有三种氧化物：GeO2、SnO2、PbO2，其中能与浓盐酸反应放出气体并使碘化钾试纸变蓝的是………………………………………………………………………………………( )
(A) GeO2 (B) SnO2 (C) PbO2 (D) 三种氧化物都可以
8、下列物质中酸性最强的是………………………………………………………………( )
(A) H2S (B) H2SO3 (C) H2SO4 (D) H2S2O7
9、卤素单质中，与水不发生歧化反应的是………………………………………………( )
(A) F2 (B) C12 (C) Br2 (D) I2
10、下列硫化物能溶于醋酸溶液的是……………………………………………………( )
(A) FeS (B) CoS (C) NiS (D) MnS
11、下列离子不能被金属锌还原的是……………………………………………………( )
(A) TiO2+ (B) VO2+ (C) Fe3+ (D) V2+
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12、下列离子在水溶液中不能稳定存在的是……………………………………………( )
(A) Cu2+ (B) Cu+ (C) Au3+ (D) Hg22+
13、金属银的表面失去光泽通常是由于形成了…………………………………………( )
(A) Ag2O (B) Ag2S (C) Ag2CO3 (D) Ag3N
14、某反应在标准态和恒温恒压条件下，在任何温度都能自发进行的条件是…………( )
(A) Δr Hm＞0 Δr Sm＞0 (B) Δr Hm＜0 Δr Sm＜0
(C) Δr Hm＞0 Δr Sm＜0 (D) Δr Hm＜0 Δr Sm＞0
15、某化学反应的速率常数的单位是（时间）-1 ，则反应是……………………………( )
(A) 零级反应 (B) 三级反应 (C) 二级反应 (D) 一级反应
16、NCl3分子的几何构型是三角锥形，这是由于N原子采用的轨道杂化方式……… ( )
(A) sp (B) 不等性sp3 (C) sp2 (D) dsp2
17、下列配合物中，属于螯合物的是……………………………………………………( )
(A) [Ni(en)2]Cl2 (B) K2[PtCl6] (C) (NH4)[Cr((SCN)4NH3)2] (D) Li[AlH4]
18、按酸碱质子理论考虑，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质……………………( )
(A) Cl- (B) NH4+ (C) HCO3- (D) H3O+
19、在下列各组离子的溶液中，加入稀HCl溶液，组内离子均能生成沉淀的…………( )
(A)Ag+，Cu2+ (B)A13+，Hg22+ (C) Ag+，Hg22+ (D)Ba2+，Al3+
20、MnO2不能与下列溶液反应的是………………………………………………………( )
(A) 浓HCl (B) 浓H2SO4 (C) 稀HI (D) 稀NaOH
二、填空题（每空2分，共20分）
1、将反应 Ag+(0.5 mol•L-1) + Fe Ag(s) + Fe2+( 0.3 mol•L-1)设计为原电池，其电池符号为 ，
其正负极反应为： 。
2、表示△rHm = △fHm(AgBr,s)的反应式为 。
3、反应N2O4(g) 2NO2(g)中，因为NO2是红褐色而N2O4是无色，NO2分压可利用光吸收来测定。如果35℃平衡体系总压力为202 kPa，p(NO2) = 66 kPa，则该温度下的K为 。
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4、下列各溶液浓度均为0.1mol•L-1，按pH值从小到大顺序排列 ：KCN，NH4F，NH4Ac，NH4NO3，Na2CO3。 (已知K(NH3•H2O)=1.8×10-5，K(HF)=6.6×10-4，K(HCN)=6.2×10-10，K(HAc)=1.8×10-5, K1 (H2CO3)=4.4×10-7，K2 (H2CO3)=4.8×10-11)
5、纯碳和氧气反应生成CO(g)，该变化过程的熵变的正负号△r Sm是 号。
6、根据晶体场理论，在电子构型为d1~d10的过渡金属离子中，当形成六配位的八面体配合物时，其高自旋和低自旋配合物的电子排布不相同的中心离子的电子构型为 。过渡金属配离子往往具有一定颜色，这是由于中心离子能产生 所致。
7、已知EA / V：Cr2O72- +1.36 Cr3+ -0.41 Cr2+ -0.86 Cr，则E(Cr2O72- / Cr2+)= V，Cr2+能否发生歧化反应 。
三、完成并配平化学反应方程式（每个3分，共15分）
1、酸性溶液中碘化钾与亚硝酸钠
2、铅丹溶于盐酸
3、氯气与热的碳酸钾溶液
4、磷与热的NaOH溶液
5、惟一能生成氮化物的碱金属与氮气反应
四、问答题（共35分）
1、用价层电子对互斥理论推测下列离子和分子的几何构型，用杂化轨道理论加以说明：BrF5，I3-。（本小题6分）
2、实验测得配合物[Mn(CN)6]4-的磁矩数据（B.M.）为1.8，试判断该配合物的几何构型、轨道杂化类型，并指出它是内轨型或外轨型配合物。（本小题5分）
3、试预测：第七周期最后一种元素的原子序数是多少？并写出该元素原子核外电子分布式，指出其在周期表中的位置（周期、区、族），其性质如何？（本小题8分）
4、下表为铝的各种卤化物的沸点，试解释其变化规律。（本小题6分）
名称 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3
沸点./℃ 1272 181 253 382
5、高氯酸盐多易溶于水，但K+、NH4+、Cs+、Rb+的高氯酸盐的溶解度都很小？（本小题5分）
6、对下列物质沸点的差异给出合理的解释：CH3OCH3(-25℃)和CH3CH2OH(79℃)。（本小题5分）
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五、计算题（共30分）
1、计算金属晶体的体心立方晶胞的空间占有率。（本小题6分）
2、计算反应CO2(g) + 4H2(g) CH4(g) + 2H2O(g)，在800K时的标准平衡常数K。（已知△rH m = -164.94 kJ•mol-1，△rS m = -172.51 J•mol-1•K-1)。（本小题6分）
3、欲使0.10molAgCl溶解于1L氨水中，问氨水的初始浓度至少为多少？已知：Kf [Ag(NH3)2+]=1.12×107；Ksp (AgCl)=1.8×10-10。（本小题8分）
4、已知：MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O E(MnO4-/ Mn2+) = 1.51V
Cl2 + 2e- = 2Cl- E(Cl2 /Cl-) = 1.36V
若将上述两电对组成原电池，（1）计算电池的标准电动势；（2）写出电池的总反应方程式，并计算反应的平衡常数；（本小题10分）
六、推断题（共10分）
1、一紫色晶体溶于水得到绿色溶液A，A与过量氨水反应生成灰绿色沉淀B 。B可溶于NaOH溶液，得到亮绿色溶液C，在C中加入H2O2并微热，得到黄色溶液D。在D中加入氯化钡溶液生成生成黄色沉淀E，E可溶于盐酸得到橙红色溶液F。试确定各字母A、B、C、D、E和F所代表的物质，并写出下列变化A→B、B→C、C→D、E→F的反应方程式。
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